我國自八十年代開始在重金屬的標準監測方法中加入了原子吸收法,目前已從常規的火焰原子吸收方法體系發展到以石墨爐原子吸收方法為主的方法體系,前者主要用于污水、土壤消解液和固體廢物浸出液的重金屬分析,也可用于K, Na, Ca, Mg, Fe等常量金屬元素分析,而石墨爐法多用于地表水、飲用水源地表水及大氣顆粒物中重金屬元素的監測分析。 在美、日等發達國家已有ICP—AES與原子吸收法同時使用的標準方法系列,我國ICP—AES在環境監測和環境研究方面尚未普及,ICP—AES標準方法的編制與頒布尚須時日。隨著我國原子吸收應用技術的發展,其不僅用于無機金屬化合物的監測分析,亦可用于NO-3、NO-2、S2-等陰離子的監測分析。此外,在國外用N2O-C2H2火焰才能測定的Al,我國使用間接法原子吸收法亦可測定,且靈敏度較高,使用效果優于N2O-C2H2火焰法。
在農業生產和科學研究中,經常要對土壤、肥料、植株、飼料等進行化學分析。除一些常量元素鉀、鈉、鈣、鎂等以外,微量元素銅、鋅、鐵、錳、鋁、硼等也是非常重要的,如果土壤中缺乏這些元素,農作物將會因此而呈現一定的病態,最終導致歉收。谷物和飼料中微量元素含量的多少也十分重要,因為它們直接關系到人體及動物的健康水平。
原子吸收分光光度法(簡稱AAS法)分為火焰AAS、石墨爐AAS、氫化物AAS。此法可以測定土壤、植株、肥料、谷粒和飼料等所含有的微量元素。與常規比色法相比,它具有方便快速、靈敏度高、準確度高、重現性好等優點。
一、土壤中微量元素的測定
在測定土壤有效態的微量元素時,對于不同的元素要選擇適當的、適合不同類別土壤的提取劑。原子吸收法非常適用于土壤提取液的測定,提取液可直接噴霧,干擾少、速度快,適合測定大批樣品。
土壤提取液中的銅、鋅、鐵、錳可以用空氣一乙炔火焰法很方便地測定。鋁是較難原子化的元素,在土壤中含量低,測定靈敏度低,在AAS法中需要用笑氣一乙炔或石墨爐AAS法進行測定。硼不能按照所要求的靈敏度直接進行測定,但用有機溶劑萃取的方法可以提高測定硼的靈敏度。硼需要用笑氣一乙炔焰來測定,而用石墨爐AAS法測硼的困難較大。
二、植株中微量元素的測定
植株樣品的前處理可以采用干灰化法和硝酸/高氯酸濕消化法。干法與濕法相比其優點是,空白低、精度好,一次處理的樣品量大。而濕法方便、速度快。若采用干法,樣品在灰化以前用硝酸預處理,可以加速樣品灰化并增加灰分的溶解度。銅和鐵以硝酸鹽的形式存在而不會形成硅酸鹽,因此可以較好地測定。不論采用干法或是濕法,樣品處理后,可直接用A人S法測定其中的微量元素。銅、鋅、鐵、錳可以很方便地用空氣一乙炔火焰進行測定,無干擾,只有個別元素需要富集。如用有機溶劑萃取的有鋁、硒、硼。用石墨爐AAS法測定鉑的結果與比色法有較好的相關性。
在分析植株樣品時應注意:(1)測硼時,樣品必須用干法處理,若用濕法,硼會因揮發而損失。測鐵時,葉片材料必須經過稀酸或去污劑洗滌,否則鐵的分析是無意義的。(2)不能將同一植株的不同部分混合在一起進二行分析,因為各種作物的植株中,微量元素的分布是不均勻的。
除上述的土壤和植株外,AAS法也非常適合于各種肥料、飼料和谷物中微量元素的分析。例如:銅、鋅、鐵、錳、鉆、鎳等。值得一提的是,近來硒已被廣泛地加以研究。因為硒不論是對人、動物還是植物都很重要。雖然土壤中的硒很稀少,但植物能富集硒而變得對家畜有害。富硒土壤對植物有嚴重的損害,自然也影響到動物和人。不過,如果土壤中含硒過少,動物和人又會患缺硒病。
硒是一個比較難測的元素,一般可用石墨爐AAS法和氫化物AAS法測定。
三、土壤中鉛含量的測定
1樣品
將采集的土壤樣品(一般不少于500g)混勻后用四分法縮至約100g。縮分后的土樣經風干(自然風干或冷凍干燥)后,除去土樣中石子和動植物殘體等異物,用木棒(或瑪瑙棒)研壓,通過2mm尼龍篩(除去2mm以上的沙礫),混勻。用瑪瑙研缽將通過2mm尼龍篩的土樣研至全部通過100目(孔徑0.149mm)尼龍篩,混勻后備用。注意事項:土樣采集時要做到均勻,磨制過程中避免使用金屬篩。
2試液的制備
2.1 消解
準確稱取0.2~0.5g(精確至0.0002g)試樣于50ml聚四氟乙烯坩堝中,用水潤濕后加入10ml鹽酸,于通風廚內的電熱板上低溫加熱,使樣品初步分解,待蒸發至約剩3ml左右時,取下稍冷,然后加入5ml硝酸,5ml氫氟酸,3ml高氯酸,加蓋后于電熱板上中溫加熱1h左右,然后在蓋,繼續加熱除硅,為了達到良好的飛硅效果,應經常搖動坩堝。當加熱至冒濃厚高氯酸白煙時,加蓋,使黑色有機物充分分解。待坩堝壁上的黑色有機物消失后,開蓋,驅趕白煙并內容物呈粘稠狀。視消解情況,可以再加入3ml硝酸,3ml氫氟酸,1ml高氯酸,重復上述消解過程。當白煙再次冒盡且內容物呈粘稠狀時,取下稍冷,用水沖洗坩堝蓋及內壁,并加入1ml鹽酸溶液溫熱溶解殘渣。然后全量轉移至100ml容量瓶中定容,待測。
3鉛標準儲備液,1.000mg/L
稱取1.0000g(精確至0.0002g)光譜純金屬鉛于50ml燒杯中,加入20ml硝酸溶液,溫熱溶解,全量轉移至1000ml容量瓶中,冷卻后,用水定容至標線,搖勻。
鉛標準使用液,鉛5mg/L:用鹽酸溶液逐級稀釋鉛標準儲備液配制。
四、原子吸收光譜儀簡明操作規程
1.輔助系統檢查
打開空壓機,出口壓力調節到350 kPa左右。
打開乙炔瓶,出口壓力調節到左右。乙炔氣壓力如低于700 kPa ,請更換鋼瓶,防止丙酮溢出。)
2.通電
打開通風系統。
開儀器電源。
開計算機,進入操作系統。
3. 運行
啟動軟件, 進入儀器頁面, 單擊工作表格“新建”,出現新工作表格窗口,在此輸入方法名稱,并按確定,進入工作表格的建立頁面。
按添加方法,在“添加方法”窗口里,選擇你要分析的元素(注意方法類型),按確定。重復此步,直到選擇完所有待分析元素。
按“編輯方法”進入方法窗口。
在類型/模式中,將每一個元素進樣模式選為“手動”。并注意火焰類型是否為軟件默認的類型,否則需更改與儀器使用的火焰一致(從窗口下邊進行元素切換)。
在“光學參數”中,設定并對應好每一個元素的燈位(從窗口下邊進行元素切換)。
在“標樣”中,輸入每一個元素的標樣濃度(從窗口下邊進行元素切換)。按確定,結束方法編輯。
如果以多元素快速序列分析,按“快速多元素FS”,進入FS向導,一直按“下一步”,直至“完成”。
按“分析”進入工作表格的分析頁面。
按“選擇”,選擇你要分析的樣品標簽(使要分析的標簽變紅),此時,開始或繼續按鈕將變實。再按選擇,確認所選擇的內容
按“優化”,選擇你要優化的方法后按確定,并按提示進行操作,確保每一個元素燈安裝和方法設定一致。優化完畢后,按取消完成優化。
按“開始”,按軟件提示進行點火,檢查,并按軟件提示安裝燈,切換燈位以及提供空白,標樣和樣品溶液。直至完成分析。
4. 報告
單擊“報告”,進入報告工作窗口的工作表格頁面。
選擇剛才分析的方法表格名稱,按下一步進入選擇頁面。
選擇你所分析的標簽范圍,按下一步進入設置頁面。
設置你所需要報告的內容,再按下一步進入報告頁面。
按“打印報告”,打印完畢,按關閉,返回工作報告窗口。
5. 關機
樣品做完后,吸蒸餾水3-5分鐘,清洗霧化器系統。
關閉乙炔氣瓶閥(若火焰已經熄滅,則按點火按鈕,將管路中的乙炔放掉。)
關閉空壓機
關閉所有被打開的窗口并退出軟件。 關閉儀器電源和計算機。 關閉通風系統。
如必要,清空廢液容器,按照相應手冊拆卸、清洗并維護附件。