隨著新的白酒國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)陸續(xù)發(fā)布實(shí)施，新的白酒分析方法(GB/T10345-2007)也將在今年10月實(shí)施。在新版白酒分析方法中，酒精度的測(cè)定、總酯的測(cè)定、測(cè)定的平行誤差都有了較大變化。隨著色譜技術(shù)的發(fā)展，白酒中單體成分的氣相色譜分析方法也更加完善，為了更好地配合實(shí)施，白酒分析氣相色譜儀廠家現(xiàn)將新版白酒分析方法討論如下：
作為生產(chǎn)企業(yè)使用較多的是酒度計(jì)法，密度測(cè)定雖為第一法，但不適用于大生產(chǎn)需要，一般只在職能部門(mén)監(jiān)督時(shí)采用。盡管兩種方法之間存在一定誤差(不同酒度最高可達(dá)0.2%vol)，但只要酒精計(jì)法測(cè)定準(zhǔn)確，酒度盡量控制在標(biāo)稱值左右(±0.5%vol)，一般不會(huì)因使用方法的原因使監(jiān)督部門(mén)判定為不合格。
新版方法最重要的兩點(diǎn)是：一是規(guī)定酒精度必須經(jīng)過(guò)蒸餾方可測(cè)量；二是酒度、溫度折算表采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)折算表，且酒精度值保留兩位小數(shù)使結(jié)果更加精確。
酒精度是酒精水溶液中酒精體積含量的百分?jǐn)?shù)，由于白酒中含有一定量的雜醇、酯類及固形物，所以直接測(cè)量出的酒精含量不是該度數(shù)酒精含量的真實(shí)值。通過(guò)蒸餾，可避免白酒中固形物對(duì)酒精度測(cè)量值的干擾，且固形物含量的不同，對(duì)白酒酒精度的影響也不同(目前尚無(wú)固形物含量高低對(duì)酒精度量值關(guān)系影響的準(zhǔn)確文獻(xiàn)報(bào)道)。如果不考慮固形物的影響，必定使酒精度更接近真實(shí)值。由于一般蒸餾方法很難將雜醇、酯類物質(zhì)與乙醇完全分離，因此，這些影響不在考慮之列。
原來(lái)使用的溫度折算表中，酒精度值只保留一位小數(shù)。新版方法采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)，保留兩位小數(shù)，使結(jié)果更加精確，也符合過(guò)程結(jié)果比報(bào)告結(jié)果多一位小數(shù)的需要。經(jīng)與新標(biāo)準(zhǔn)中酒度表的對(duì)照，在相同溫度、相同酒度的條件下，折得20℃的酒度最高可相差0.1%vol，因此，采用新折算表可以使測(cè)量結(jié)果更加準(zhǔn)確。
總酯的測(cè)定
新分析方法中總酯的測(cè)定使用了空白，這樣做有兩個(gè)好處：在酸堿滴定過(guò)程中，強(qiáng)酸與強(qiáng)堿之間的滴定，在使用同一濃度酸堿的前提下，因滴定方向不同及指示劑變色點(diǎn)的原因，滴定結(jié)果也不會(huì)完全相符。而本法采用同一滴定液滴定空白和試樣，可以扣除返滴定帶來(lái)的誤差。
在白酒測(cè)定的皂化過(guò)程中，冷凝管的效果最好，但由于乙醇的揮發(fā)及冷卻時(shí)外來(lái)氣體的進(jìn)入，都將會(huì)影響氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液在反應(yīng)液中量的變化。實(shí)驗(yàn)證明，在無(wú)酯酒精水溶液中加一定量的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，再用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定的毫升數(shù)，與在沸水浴上煮沸30分鐘，再用硫酸滴定的毫升數(shù)是不相符的，而且酒度不同，差值也不同。因此，新方法通過(guò)空白校正不同程度地減小了系統(tǒng)誤差，使結(jié)果更趨真實(shí)。
氣相色譜分析
原白酒分析方法，由于制定年代較早，毛細(xì)管技術(shù)還不成熟，使用色譜分析所用的柱子為填充柱，而當(dāng)時(shí)新型白酒較少，傳統(tǒng)法白酒中的醇、酯含量較高，用填充柱法盡管有些成分分離不好，但主要指標(biāo)(如己酸乙酯)也能得到重現(xiàn)性好、準(zhǔn)確度高的結(jié)果。且此方法對(duì)色譜條件未作出硬性規(guī)定也是合適的。新版分析方法中用了大量篇幅對(duì)兩種色譜方法的色譜條件進(jìn)行規(guī)定是沒(méi)有必要的，因?yàn)椋?/span>
色譜條件的確定，應(yīng)以儀器達(dá)到較好的分離效果及再現(xiàn)性而定。色譜條件應(yīng)根據(jù)用途而定，如濃香、清香等香型酒的常規(guī)分析，進(jìn)樣器、檢測(cè)溫度設(shè)置在200℃以上(下稱高溫色譜)，反而使某些相近成分分離不好，對(duì)測(cè)量的重現(xiàn)性及準(zhǔn)確度都有一定的影響。
因此，各白酒企業(yè)應(yīng)根據(jù)各自的實(shí)際情況選用不同的柱子與色譜條件。填充柱(DNP)色譜法測(cè)定常規(guī)主體酯的準(zhǔn)確度與重現(xiàn)性較好，唯有乙酸乙酯在乙醇拖尾上，誤差較大。對(duì)低沸點(diǎn)成分檢出限較低，分析時(shí)間一般在30分鐘以上，如果色譜條件控制不好，會(huì)使異戊醇與內(nèi)標(biāo)分離度降低。
LZP930柱及AT白酒專用柱性能相同，均為大口徑毛細(xì)管柱，這類柱子選擇條件不同，使用效果也不同。如果使用溫度較低(150℃左右)的檢測(cè)器，進(jìn)樣器溫度(下稱低溫色譜)能達(dá)到填充柱的峰形效果，重現(xiàn)性、準(zhǔn)確度都較好，且分離情況與檢出限都比填充柱好，時(shí)間更比填充柱短(15分鐘左右)，是進(jìn)行各種香型常規(guī)分析的首選方法。如果使用高溫色譜，用于白酒特征分析、科研分析，基本上與小口徑毛細(xì)管法效果接近，一般30分鐘能分離成分30種以上，且各組分分離較好，檢出限好，低沸點(diǎn)酸也能檢出4種以上，但峰形、再現(xiàn)性、平行性都不如低溫色譜效果好。
小口徑毛細(xì)管常用的PEG20M、FFAD柱子等，這類柱子一般都使用高溫色譜，用于特征分析和科研分析，有分離好、分離組分多、檢出限高等特點(diǎn)。但一般不太適合做常規(guī)分析，且PEG20M柱子對(duì)乙酸乙酯、乙縮醛、甲醇分離不好，乙酸乙酯與乙縮醛經(jīng)常合并，因此，分析乙酸乙酯不太適用。分析高沸點(diǎn)酯類、醇類、酸類及其它組分效果好，用于白酒的香型分析應(yīng)為首選。
標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定分流比為37：1，應(yīng)視為一個(gè)參考數(shù)據(jù)，實(shí)際工作中應(yīng)根據(jù)操作條件而定。理論上，當(dāng)分流比大于100：1時(shí)組分失真最小，但實(shí)際操作中使用大口徑毛細(xì)管色譜法以較小的分流比較好。
標(biāo)準(zhǔn)中，使用標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制不適用于生產(chǎn)分析。按標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的方法，標(biāo)準(zhǔn)溶液使用數(shù)次后，由于經(jīng)常開(kāi)啟，濃度已發(fā)生微弱變化，尤其是低沸點(diǎn)醇、酯，直接影響了響應(yīng)因子值的校正。應(yīng)將常規(guī)組分按產(chǎn)品需要配成一定濃度后以1ml左右分裝封存。這樣，每次使用的濃度就能得到保證。這樣做既節(jié)約了試劑，也保證了校正的準(zhǔn)確性。
色譜法尤其毛細(xì)管色譜法，在測(cè)量某些組分如乳酸乙酯時(shí)，其結(jié)果的準(zhǔn)確度與進(jìn)樣手法、進(jìn)標(biāo)速度、進(jìn)樣量都有直接關(guān)系。因此，最好是同一人校正，同一人分析，確保進(jìn)樣一致，使校正與測(cè)量的內(nèi)標(biāo)峰面積近似才能得到較好的分析效果。
固形物的測(cè)定
原標(biāo)準(zhǔn)中控制溫度為100℃-105℃，與本標(biāo)準(zhǔn)103±2℃基本相同，都可防止因溫度偏低而使固形物偏高，溫度偏高(105℃)使固形物偏低，同時(shí)也保證了結(jié)果的平行性及恒重的要求。
本方法中平行誤差的要求描述與原分析方法有所變化。
色譜法的平行誤差均為不超過(guò)平均值的5%，乙酸乙酯較難達(dá)到該值，高溫毛細(xì)管法測(cè)定低沸點(diǎn)成分也較難達(dá)到。填充柱法，低溫大口徑無(wú)徑毛細(xì)色譜法做常規(guī)分析一般都能達(dá)到。應(yīng)依成分沸點(diǎn)高低，組分含量大小而定較為合適?？偹?、總酯、固形物、酒精度都改為依結(jié)果大小而確定平行誤差大小，是比較適用的。總之，新方法的實(shí)施可以使酒度、總酯的真實(shí)性得以提高，也可以使色譜法有更多的選擇，這是比原分析方法進(jìn)步的地方，也是值得我們學(xué)習(xí)并遵照?qǐng)?zhí)行的地方。
