在氣相色譜儀恒溫分析中，對化學性質相似的同類型的化合物，保留時間和沸點呈對數關系，隨著保留時間增加，峰寬迅速增加，導致先流出峰相互疊加，后流出峰又因峰展寬，使檢測靈敏度下降。因此一般通過柱溫程序升溫來解決這個問題。
一般所說的程序升溫是指柱箱溫度的升溫方式。氣相色譜儀的程序升溫又分為線性程序升溫和非線性程序升溫兩種方式，前者較為普遍。線性程序升溫，即隨時間線性變化的升溫方式，可分為一階線性程序升溫和N階線性程序升溫。對于每階程序升溫，都包含初溫、程序升溫速率、終溫以及不同溫度下的保持時間四個基本參數。
那么，程序升溫時，柱溫N階程序如何確定，是否N越大越好？氣相色譜儀廠家譜析儀器技術人員為你介紹如下：
(1) 程序升溫時，在蕞佳分離條件下，保留時間與沸點近似成線性關系，即隨著柱溫的升高，峰底寬基本不變或增加很小。程序升溫中各組分均在蕞佳柱溫下出峰，但并不是N越大越好。
(2) 氣相色譜儀分析中，對于組分沸點范圍窄、化學性質類似的樣品，如同系物，可選用一階升溫；樣品組分沸點范圍寬、性質差異大的，應選擇N階程序升溫。N應根據化合物的多少、需要達到的分離效果、儀器的條件等各方面來選擇。
（3）每階程序升溫中，設置初溫、程序升溫速率和終溫這三個基本參數優化分離條件，要從分離效果和分析速度兩方面考慮。
（4）對于初溫，一般比樣品中沸點蕞低的組分沸點要低，可參考低沸點組分恒溫分析時的溫度。初溫的選擇，主要是依據低沸點組分，但要高于固定液的凝固溫度。
（5）升溫速率的選擇，在了解樣品組分復雜程度的基礎上，既要保證較小的保留時間，又要保證較大的分離度，一般在0～30℃／min之間。
（6）終溫的選擇，主要根據固定相、樣品組分的熱穩定性和高沸點組分的沸點確定。同樣的樣品組分，流出時的柱溫，在毛細管柱上的溫度比填充柱低，毛細管柱上的溫度一般比樣品的沸點約低50℃。
（7）案例分析 采用5％SE-30填充色譜柱(3m×3mm)，在柱前壓120kPa、汽化室溫度240℃、氫火焰檢測器溫度260℃、柱溫程序升溫條件下，分離含有正己烷、環己烷、甲苯、苯乙烯、對二甲苯、鄰甲酚、間甲酚和異煙酸乙酯的混合物。
先嘗試一階程序升溫分離，初溫90℃，35℃／min升到210℃并保持3min，有兩對化合物(4、5和6、7)沒有完全分離。
改變為三階程序升溫條件，初溫90℃：保持3min，15℃／min升到120℃保持2min，再15℃／min升到180℃保持2min，40℃／min升到220℃保持2min，之前未分離的兩對化合物達到分離，但異煙酸乙酯含有酯基，且流出時柱溫低，峰形依舊不好。
繼續優化分離，初溫100℃保持4min，15℃／min升到115℃保持2min，再30℃／min升到175℃保持1min，再50℃／min升到220℃保持2min。正己烷、環己烷流出溫度100℃，甲苯、苯乙烯流出溫度為115℃，對二甲苯流出溫度為115℃，鄰甲酚流出溫度為175℃，間甲酚流出溫度在175～187℃之間，異煙酸乙酯流出溫度為220℃，峰形相對較理想。
因鄰甲酚、間甲酚和異煙酸乙酯為極性物質，由上面可見，峰形拖尾嚴重，因此嘗試換成PEG-20M毛細管柱(20m×0.25mm×0.30um)進行氣相色譜儀分析。低沸點組分和三個沸點接近的組分沒有分開。
改變柱溫升溫程序，初溫40℃保持3min，18℃／min升溫至180℃，保持2min，結果先出峰的低沸點組分沒有分開，其他的都達到基線分離，繼續優化柱溫升溫程序，降低柱初始溫度，初溫31℃保持2min，25℃／min升溫至180℃保持2min，結果低沸點組分仍不能分開。正己烷、環己烷流出溫度31℃，甲苯流出溫度31℃，苯乙烯流出溫度31～32℃，對二甲苯流出溫度58～60℃，異煙酸乙酯流出溫度151～158℃，鄰甲酚流出溫度162～171℃，間甲酚流出溫度172～180℃。
比較樣品在填充柱和毛細管柱上的分離，同樣的樣品組分，在填充柱上的流出溫度比毛細管柱上的流出溫度高。在保證氣相色譜儀分離效果的前提下，N盡可能少，以簡化操作，同時盡量讓峰流出時溫度處在恒溫階段或溫度變化小的狀態。
以上由山東譜析儀器有限公司色譜技術人員根據相關資料和實際經驗總結出的氣相色譜儀程序升溫時，柱溫N階程序如何確定，是否N越大越好的介紹，如有雷同或對此如有不同建議敬請聯系譜析揚儀器公司技術人員共同交流探討，共同提高色譜技術水平
