氣相色譜儀保留時間(tR,min)表示組分從進樣開始記錄,直至其到達檢測器的時間,一般可代表組分在色譜柱中的停留情況。由于各組分性質的差別,在氣相色譜儀分離過程中分配系數不同,經過同一色譜柱到達檢測器需要的時間不同,因此根據tR可以對物質組分作出定性判斷。但我們常常會遇到同一樣品在相同條件下重復進樣時,同一組分的tR不重復,這就給氣相色譜儀定性帶來麻煩。究竟是什么原因造成這種情況呢?氣相色譜儀廠家譜析工程師提出以下分析原因
影響氣相色譜儀多次進樣測定時,化合物保留時間不重復的原因很多,具體分析與進樣、載氣、溫控及柱系統有關,如:
①進樣技術不佳;
②漏氣,特別是微漏;
③載氣流速控制不好,不恒定;
④柱溫控制不好,或未達到平衡;
⑤程序升溫過程中升溫重復性欠佳;
⑥柱溫過高超過了色譜固定液的溫度上限或太靠近溫度下限;
⑦色譜柱(主要是固定相)被破壞;
⑧進樣量太大等。
解決方案
針對氣相色譜分析時保留時間fR不重復的情況,首先,要考慮進樣問題,進樣要快、準、齊;其次,檢查進樣口是否污染、隔墊是否漏氣、進樣接頭有沒有問題,然后增加入口處的壓力,平衡20min;再次,檢查柱溫箱溫度是否達到設定溫度并穩定,程序升溫時,要保證有足夠的時間達到溫度平衡。
如果色譜峰還伴隨峰拖尾或前伸,則要減少進樣量或稀釋樣品,改變柱溫或升溫程序等。如上述問題都解決后情況仍未改善,則可考慮更換色譜柱,可能是固定相流失、固定液涂漬不良、載體表面有裸露、載體管壁材料變化、性能改變等造成。
案例分析
氣相色譜儀FID進行化合物苯的保留時間tR定性試驗時,連續進樣3次,結果苯的tR值越來越大,分別為0.907min、0.965min、1.154min,且峰高降低、峰面積越來越小,于是,首先觀察載氣壓力表,壓力與前面正常分析時并無差異;將載氣流量加大,用檢漏液在管路各接頭處測試,無氣泡出現,說明管路各接頭處并無氣體泄漏;再將進樣口稍微擰緊,進樣后發現tR稍有提前,峰面積稍有增大,但未完全改善,因此初步確認是進樣口隔墊漏氣。于是降溫停機,更換隔墊,重啟儀器平衡,進行測定,連續測定幾次保留時間和峰面積恢復正常。