分流歧視,是指在一定分流比條件下,不同樣品組分的實際分流比與原來設定(或測定)的分流比是不同的,這就會造成進入色譜柱的樣品組成與原來的樣品組成有差異,從而影響氣相色譜儀定量分析的準確度。在分流進樣中,常常存在分流歧視。
影響氣相色譜儀分流歧視的主要原因
a.樣品組分的不均勻汽化,以及汽化后的汽化狀態差異。
即由于樣品中各組分的極性、沸點不同,因而汽化速度不同。由于汽化室里的樣品隨載氣流動,且樣品從汽化室進入色譜柱的時間很短(以秒計),汽化速度不同,除了導致不同樣品組分進入色譜柱時間不同外,不同組分進入色譜柱的汽化狀態可能不完全一樣??疾煜鄬ζ斓慕M分與汽化慢的組分在分流口位置的組分濃度,汽化快的樣品組分濃度相對偏??;且一般分流流量遠大于進入柱內流量,汽化慢、汽化不太完全的組分,可能多從分流口流掉。
b.不同樣品組分在載氣中的擴散速度不同。
汽化溫度的設置,襯管的選擇,樣品組分的分子大小不同、極性差異、粘度不同,以及樣品汽化時的蒸汽膨脹因子差異,都影響擴散速度。在合適的汽化溫度和襯管結構時前提下,分子體積小、粘度小、蒸汽膨脹因子大的組分,擴散速度較快。擴散慢的組分比擴散快的組分,在分流口位置的濃度大,可能多從分流口分掉。
c.分流比的大小,也影響分流歧視。
不分流,就沒有分流歧視;對于同樣的樣品,分流越大,越有可能造成分流歧視。
如何消減氣相色譜儀分流歧視
有分流,就有分流歧視。應控制影響分流歧視的這些因素,以減少分流歧視對分離測定的影響。
① 為減少樣品組分的不均勻汽化和汽化后的汽化狀態差異,對分離測定的影響,可選擇較高的汽化溫度。
② 為減少不同樣品組分在載氣中的擴散速度不同對分離測定的影響,除了汽化溫度的設置外,要選擇結構適合分流的襯管。
③ 為減少分流比大小對分離測定的影響,在樣品濃度和柱容量允許的前提下,盡力選擇小點的分流比。
針對具體的樣品對象,在汽化溫度合適、襯管結構合理的前提下,可以按如下原則確定:
如某樣品,當重點考察的樣品組分,一般大分子、高粘度、蒸汽膨脹因子小,因而擴散速度較慢,易多分流掉。如果該樣品組分含量低,分流歧視對分離的出峰情況和定量結果影響很大,宜選擇較小的分流比。具體實驗時,應結合實驗目的,綜合考慮這些影響因素。
具體工作時,一般先分析樣品的性質,初設條件,再通過實驗優化,選擇能減少分流歧視的條件。如不了解樣品的性質,可先選稍大點的分流比測定,再實驗優化。