譜析分享：氣相色譜儀六通閥進(jìn)樣技術(shù)與技巧

  

在氣相色譜儀分析中，進(jìn)樣是定量分析誤差的主要來源之一。因?yàn)檫M(jìn)樣系統(tǒng)的原理、結(jié)構(gòu)、使用材料、進(jìn)樣時(shí)的溫度、進(jìn)樣量、進(jìn)樣快慢、進(jìn)樣用的工具等都會(huì)對(duì)氣相色譜分析的定性定量的精密度和準(zhǔn)確度產(chǎn)生直接影響。在實(shí)際分析中由于樣品的氣、液、固、狀態(tài)不同，分析目的不同，要求不同，用于氣相色譜儀的進(jìn)樣系統(tǒng)種類繁多。如：常壓氣體樣品就有六通閥氣體進(jìn)樣或注射針筒進(jìn)樣兩種。以下山東譜析儀器工程師僅以氣體樣品六通閥進(jìn)樣技術(shù)與技巧歸納總結(jié)幾點(diǎn)，供常做氣體分析的工作者參考。
                                      

常壓氣體樣品就有六通閥氣體進(jìn)樣或注射針筒進(jìn)樣兩種。以下我們僅以氣體樣品六通閥進(jìn)樣技術(shù)與技巧歸納總結(jié)幾點(diǎn)，供常做氣體分析的工作者參考。

常壓氣體樣品采用醫(yī)用注射器（1毫升~5毫升）通過注射隔墊注射進(jìn)樣，簡(jiǎn)單、靈活，但缺點(diǎn)是有樣品反沖和滲漏，定量誤差大，重復(fù)性一般在2.5%以上。這是因?yàn)橹皦焊哂诃h(huán)境大氣壓力，樣品氣會(huì)沿注射管內(nèi)壁滲漏造成的。這時(shí)雖然可以通過在管內(nèi)壁上涂一層高溫真空硅脂提高氣密性來彌補(bǔ)，但又會(huì)出現(xiàn)硅脂對(duì)有機(jī)物的吸附作用，定量誤差仍然很大。若用六通閥定體積進(jìn)樣，不但操作方便、迅速切結(jié)果也較準(zhǔn)確。只要操作合理又掌握一定的技巧，重現(xiàn)性可小于0.5%。即使環(huán)境溫度、壓力變化或不同校正起來也很容易方便。另外，六通閥還可以直接用于高壓氣體進(jìn)樣。

1.分析了解您所配用的六通閥的工作原理、結(jié)構(gòu)和樣品直接接觸閥材料是否適合你的分析要求；

2.由于閥的氣密性差異很大（0.1~0.6Mpa）,接入您的氣路系統(tǒng)時(shí)，能否保證不漏氣?否則不但影響儀器的穩(wěn)定性，且不能保證儀器進(jìn)樣的重現(xiàn)性；

3.定量管體積: 在靈敏度滿足要求的情況下盡量小,大定量管體積應(yīng)在實(shí)驗(yàn)時(shí)，塔板數(shù)下降不超過10%為限。否則進(jìn)一步增加進(jìn)樣量，只增加峰寬而不增加峰高，或者說，應(yīng)使色譜峰寬基本不展寬時(shí)的進(jìn)樣量為大定量管體積。對(duì)于填充柱一般不易大于5毫升；

4.目前為了不影響液體注射進(jìn)樣，常把六通閥串接在汽化室的入口處，顯然這種接法增加了一定的死體積。分析要求較高時(shí)，跨過汽化室直接進(jìn)入色譜柱或把六通閥載氣出口直接通過注射墊插入柱頭；

5.在環(huán)境溫度下，樣品組分有可能冷凝或含有微量液體氣體樣品時(shí)，應(yīng)考慮六通閥（含導(dǎo)入儀器的管線）溫度影響：a）把閥放入色譜柱箱；b）單獨(dú)控溫加熱；

6.樣品予處理問題： a）應(yīng)防止灰塵、機(jī)械顆粒進(jìn)入閥內(nèi)影響氣密性或堵塞六通閥； b）避免高沸點(diǎn)雜質(zhì)對(duì)閥的污染；

7.取樣方式：為防止可能造成的環(huán)境中的氣體成分對(duì)樣品的污染或干擾，o通過大注射器針頭象液體進(jìn)樣一樣打入定量管。不易用各種膠管或塑料管接入這可能：a）管材本身不純凈；b）各種管材原則上講都會(huì)有滲透作用，這對(duì)痕量分析尤其不利。

8.取樣工具：目前常用的是橡膠球膽氣袋、金屬鍍膜取氣袋、大注射器或?qū)Ｓ萌怃撈俊３蔷芏纫髽O低，目前已很少采用球膽、塑料袋取氣等；

9.定量管內(nèi)樣品的氣壓：由于氣體的含量和氣壓直接有關(guān)，為保證每次進(jìn)樣的重復(fù)性，取樣后要使定量管的壓力與大氣壓平衡，依據(jù)經(jīng)驗(yàn)一般在取樣后平衡20~30秒即可；

10.沖洗定量管樣品體積：由于被分析的氣體樣品濃度不同，為防止進(jìn)較高濃度后又進(jìn)較低濃度樣品時(shí)，定量管中原有高濃度氣體殘留的干擾。取樣時(shí)要求用新樣品氣對(duì)定量管進(jìn)行沖洗，沖洗氣量依據(jù)經(jīng)驗(yàn)不小于定量體積的5倍。實(shí)際影響也可以通過實(shí)驗(yàn)峰的重現(xiàn)性來判斷與選擇；

11.進(jìn)樣后什么時(shí)間，在把六通閥旋回到取樣位置？

要視分析情況，如：進(jìn)樣后基線的波動(dòng)性，定性定量的重復(fù)性來決定，依據(jù)經(jīng)驗(yàn)一般是在進(jìn)樣數(shù)秒后（此時(shí)色譜峰還未出現(xiàn)之前），把閥旋回到取樣位置比較好。這時(shí)易消除閥氣密性欠佳和定量管體積過大對(duì)基線或出峰地影響；若閥的切換波動(dòng)較大，可以待所有樣品中的目標(biāo)峰出完后，再切換回取樣位置。但要注意在下次進(jìn)樣前，需等基線平穩(wěn)。

12.如發(fā)現(xiàn)閥的氣密性差或被污染有經(jīng)驗(yàn)的操作者可以對(duì)六通閥進(jìn)行拆洗，但應(yīng)注意閥體和閥瓣的密封面只準(zhǔn)用柔軟的棉織品擦、溶劑應(yīng)用易揮發(fā)的己烷、丙酮、三lv甲烷等，清洗后用干燥空氣吹干。但應(yīng)特別注意，用于ECD的氣體六通閥進(jìn)樣系統(tǒng)應(yīng)避免使用含鹵族的碳?xì)浠衔铮ㄈ纾喝齦v甲烷）做清洗劑，否則這些干擾溶劑將長時(shí)間以痕量水平存在而出現(xiàn)怪峰。對(duì)有些以凡士林或真空脂等密封的閥，涂抹密封材料時(shí)，不可過多，以防堵塞六通閥